一、技术背景

本技术方案提供的以湿式催化氧化技术为核心的高浓度废水环保处理及资源化利用整体解决方案，能够对化工、农药母液等高浓度废水进行环保处理，同时实现最大程度的资源化利用，该解决方案由技术工程团队自主开发并已成功进入工业化运用阶段。

除了湿式催化氧化技术外，还有常温常压催化氧化及特种膜废水深度处理技术，这些技术联合起来使用，处理效果更加明显。下面分别介绍下湿式催化氧化技术，特种膜技术以及MVR技术。

二、技术原理 

• 湿式催化氧化技术

       原理是把废母液中的COD最终降解为CO2、H2O等物质；将有机膦及三价磷化合物转化为五价磷化合物。 

       在高温(180～280℃)、高压(1.5～5MPa)下和催化剂的作用下，以含氧空气作为氧化剂，在氧气与母液中的污染物质充分混合接触下，使母液中的有机污染物及含N、P等化合物氧化成CO2、N2、NH3、PO43－等无害物质，达到净化废水的目的，如图1所示。 

 1.  反应机理 ---自由基机理

       反应过程分为链的引发、发展及终止3 个阶段。反应是通过下列自由基的生成而进行的：

                                                       O2 →O·＋O·

                                                     O·＋H2O →HO·＋HO·

                                                     RH＋HO·→R·＋H2O

                                                     R·＋O2 →ROO·   

                                                     ROO·＋RH·→R·＋ROOH    

       反应后大部分终产物残留在水相。一般卤素转化成无机卤化物，磷和硫元素则分别转化成磷酸盐和硫酸盐。

2.  反应机理 --- 催化剂（催化剂反应机理如图2所示）

       典型的催化剂以高吸附材料为载体，活性成分含钌等贵金属，目前公司具有高效的稀土基及活性炭基催化剂，催化效率可达95~99%。

• 特种膜技术

       特种反渗透膜技术是专门针对高浓度、高盐度废水的特点而进行研发的具有开放式流道的反渗透膜处理技术，从而分离、回收母液中的各类盐以及可利用水。

       该特种膜可直接处理高COD 、BOD 、TDS污水，并从中回收70~90% 的可利用水，使用寿命达到3~5年。其中卷式膜结构如图3、图4与图5所示。

特种膜与常规RO组件差别如图6、图7所示。

膜柱特点如下（膜柱周围工作介质的分布示意图如图8所示）：

1. 特殊流体动力学、开放式的流道结构，以及无阻碍、全湍流的进水系统，避免了膜结垢；
2. 特种膜减少了流道与膜表面的接触，减少死水区域，降低了死水区域结垢、捕捉细菌和胶状物的速率；
3. 进水中的固体悬浮物不会轻易地在膜元件内部受捕获和沉积；
4. 不像其他的RO系统，不需要或只需要很少的进水预处理。

图8 膜柱周围工作介质的分布示意图

• MVR技术

       MVR技术即机械蒸汽再压缩技术，能以较低能耗回收膜处理后的母液中的氯化钠，并加以利用。

三、应用情况

采用上海邵雍环境的工艺处理投资建设农药母液综合处理及资源化利用项目，不仅可以满足环保核查的有关指标，而且可以用回收的盐销售收入来最大限度地冲抵环保成本并能有所收益，从而实现企业效益、环保效益和社会效益的多赢。

此外，上海邵雍环境以湿式催化氧化+特种膜分离技术为核心的农药母液环保处理及资源化处理工艺技术，通过微调工艺流程及更换不同的催化剂，还能运用于各种有机磷、染料、医药中间体等高浓度化工母液的处理。

效果指标

目前，本技术方案已通过中试，进入生试阶段，可以工业化运用。另外，采用本技术后（以某农药母液为例），工艺进水指标如下：

• 进水水源：农药母液
•  COD：≦65kg/立方米
• 总磷：≧22kg/立方米
• 总氮：≦7kg/立方米
• cl-：≦10%
• 钙、镁、铁等二价以上离子总和:≦5ppm
• PH：9～11
• 无肉眼可见的悬浮物

工艺过程相关技术指标如下：

• 由废水生化处理工段处理的少量可生化废水的氯化钠浓度不高于2%，B/C 比大于0.3；
• 蒸发冷凝液的指标：符合工艺洗水回用要求。
  
  

适用对象

本技术方案适用于农药母液的综合处理，还可运用于各种有机磷、染料、医药中间体等高浓度化工母液的处理。